Адсорбция воды и динамика кластеров воды и полимерной сетки.


afrika-kontinent-konfliktov.html
afrika-region-gorodskogo-vzriva.html

Для исследования влияния адсорбции воды в сорбентах не содержащих мессбауэровских атомов, но с применением методов мессбауэровской спек­троскопии применялся метод рэлеевского рассеяния мессбауэровского излучения.

Исследовалась атомная подвижность полимерной сетки и молекул волы, включенных в полимер или сорбент. В качестве объектов исследо­вания использовались акрилатный катионит СГК-7 на основе полиакри­ловой кислоты сшитой дивинилбензолом со степенью сшивки 2 мас. % и полимерный сорбент Поролас ТМ (ВНИИХТ) на основе сополимера дивинилбензола (70 %) и этилстирола (30 %). Акриловый катионит сильно набухает при гидратации, что приводит к увеличению атомной подвиж­ности полимерной сетки. На рис. 5.29 а приведены данные РРМИ для СГК-7 при увеличении гидратации. Для дегидратированного слабосшито­го образца найденная величина упругой доли РРМИ /л = 0,77 достаточно велика и характерна для полимера в стеклообразном или кристалличе­ском состоянии. При гидратации сорбента интегральная величина fR резко снижается (рис. 5.29а).

Чтобы определить гидратационную зависимость собственно полимер­ной сетки катионита, необходимо учитывать вклады в интегральную ве­личину fR на атомах полимера и воды. Для многокомпонентной системы

(5.15)

Рис. 5.29. Зависимость интегральной упругой доли РРМИ fR от отношения масс вода/полимер (h): а) для акрилатного катионита СГК-7 (2 %), точки — экспери­мент, сплошная линия — расчетная кривая в предположении, что fR(Н2О) = 0, fR(р) = 0.77 = const; 6) для полимерного сорбента Поролас ТМ, точки — экспе­римент, сплошная линия — расчетная кривая в предположении, что fR (Н2О) = 0, fR (р) = 0,67 = const


где å — суммирование по всем атомам i -го компонента, имеющего атомную массу Аj , концентрацию Uj, атомный фактор рассеяния faj ; и ампли­туду комптоновского рассеяния Fj, сi, — концентрация i-го компонента.

Как следует из рис. 5.29, экспериментальные точки fR(h) лежат значительно ниже расчетной кривой, найденной по уравнению (5.12) в предположении, что для полимера fR(h) не зависит от гидратации, а для воды в полимере fR(Н2О) = 0. Подобный результат наблю­дался ранее при исследовании гидратационной зависимости динамики биополимеров методом РРМИ. Это означает, что при гидратации величина fR для полимерной сетки уменьшается. Из найденных зна­чений fR(h) можно найти средний квадрат смещений атомов в виде fR = a exp{-Q2áx2ñ}, где a = R/(R + C), R и С — интенсивности рэлеевского и комптоновского излучений, áx2ñ — средний квадрат смещения атомов, Q = 1,53 Ǻ -1 — волновой вектор РРМИ. В результате áx2ñ = 0,11 Ǻ 2 (h = 0) и áx2ñ = 0,91 Ǻ2 (h = 0,66).

Для полимерного сорбента Поролас ТМ зависимость fR совершенно другая (рис. 5.29 б). Этот сорбент гидрофобен. Надмолекулярная структура сорбента представляет собой систему жестко сшитых между собой взаи­мопроникающими цепями полимерных глобул размером 100 нм, причем сами глобулы обладают некоторой пористостью. По аналогии с катиони-том ожидалось действие простейшей модели, включающей жесткий по­лимерный каркас, внутримолекулярная подвижность которого не зависит от гидратации из-за его первоначальной жесткости и слабого взаимодей­ствия с молекулами воды (fR (h) = const) и свободную воду с неограни­ченной подвижностью (fR(Н2О) = 0). Результаты измерений находятся в противоречии с этой моделью. В отличии от катионита все эксперимен­тальные точки лежат значительно выше модельной кривой. Это позволяет предположить, что fR(h) > 0 по крайней мере для части молекул воды. Хорошо известно, что в жидкостях отсутствует эффект Мессбауэра из-за значительных смещений и больших диффузионных уширений в месс-бауэровских спектрах. Это относится и к РРМИ. Тем не менее эффект Мессбауэра наблюдался в жидкостях, находящихся в малых порах твердого тела.



Это может быть связано как с малым размером (несколько нано­метров), так и с сильным взаимодействием молекул жидкости с твердой матрицей. В связи с этим наблюдение малоподвижной воды в наносистеме со слабым взаимодействием вода — поверхность твердого тела представ­ляет особый интерес. Значительная часть пор пороласа имеет размеры меньше, чем в пористом стекле. Именно очень малым кластерам воды, находящимся в самых малых порах (в количестве 0,7 г/г сорбента) и приписывается упругая доля РРМИ — fR(Н2О) > 0. Можно предполо­жить, что этот результат объясняется малыми размерами кластера воды, для которого уменьшается число вакансий или флуктуации плотности, что приводит к снижению скорости самодиффузии молекул воды в преде­лах кластера, который как целое также малоподвижен из-за ограничения поверхности поры сорбента.




akt-o-priemke-tovarov-forma-n-torg-1-postanovlenie-goskomstata-132-ot-251298g.html
akt-skladatsya-pri-prijmann-na-oblk-ustanovi-materalnih-zapasv-za-yakimi-snuyut-klksn-abo-yaksn-rozbzhnost-z-danimi-suprovodzhuvalnih-dokumentv-postachalnikv.html
akt-sudebno-medicinskoj-ekspertizi-ot-22-oktyabrya-1943-g-ob-issledovanii-trupov-sovetskih-grazhdan-rasstrelyannih-gitlerovcami-v-gorode-smolenske-i-ego-okrestnostyah.html
akta-romana-ubijstvo-v-montane.html
akti-dovdki-oglyadi-ogoloshennya-osoblivost-ukladannya.html
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
Реферат
    PR.RU™